КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ СnH2nO2
1) Классификация :
-одноосновные карбоновые кислоты – одна карбоксильная группа –С=O суффикс -овая кислота
\
О Н
-двухосновные
HOOC-COOH щавелевая кислота, этандионовая кислота;
2) от природы у/в радикала :
- [pic] [pic] [pic] предельные -Н-COOH – метановая, муравьиная
Ж, З -СН3-СООН- этановая, уксусная
С9- Тв -СН2-СН2-СООН- пропановая , пропионовая
- СН3-(СН2)2-СООН- бутановая, масляная
-СН3-(СН2)3- СООН – пентановая, валериановая
tкип увеличивается
сила кислот уменьшается
растворимость в Н2О уменьшается
R-C=O 1) влияние карбонильной группы- связь О-Н поляризуется Н подвижен,
\ 2)влияние ОН группы реакция присоединения по связи С=О затруднены
ОH
Водородная связь между молекулами кислот и кислотой и водой
Н-С=О…Н-О-С-Н R-C=O H
\ // \ |
[pic] O-H…O O-H…….. O-H
Пальмитиновая С15-Н31СООН входит в состав твёрдых жиров
Стеариновая С17Н35СООН
-непредельные СН2=СН-СООН пропеновая (акриловая)
С17Н33СООН – олеиновая кислота входит в состав жидких жиров
- ароматические – С6Н5СООН – бензойная кислота
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА:
1) диссоциация СН3СООН CH3COO-+ H+
2) с Ме, стоящими до Н в ЭХР
2СН3СООН + Fe (CH3COO)2Fe+H2 ацетат Fe(2)
3) c основными оксидами
2НСООН + CaO (HCOO)2Ca + H2O формиат Са
4) с Ме(ОН)х (реакция нейтрализации)
2R- COOH + Ca(OH)2 (R-COO)2Ca + 2H2O
5) со спиртами с образованием сложных .эфиров – R- C=O
H-C=O +2С2H5OH H-C=O + H2O \
\ этанол \ OR1
OH O-C2H5
Муравьиная к-та
Название: кислота+спир+ эфир - муравьиноэтиловый эфир
- название R спирта + название кислоты - этилформиат
- спирт +эфир +название кислоты - этиловый эфир муравьиной кислоты
Образование жира:
СН2-О-Н СН2-О-СО-С17Н35
| H+ |
CH-O-H +3C17H35COOH CH-O-CO-C17H35 +3 H2O
| |
CH2-O-H CH2-O-CO-C17H35
Глицерин тристеарат(Твёрдый жир)
6) с солями более слабых кислот. Так уксусная кислота вытесняет стеариновую из стеарата Na и угольную из K2CO3
СН3СООН+C17H35COONa CH3COONa + C17H35COOH
2 СН3СООН+ K2CO3 2CH3COOK + H2O +CO2
7) Свойства по радикалу (кроме Н-СООН) – реакция присоединения для непредельных кислот, содержащих П-связь
С17Н33СООН+Н2 C17H35COOH
Олеиновая кислота стеариновая кислота
CH2=CH-COOH + Br2 CH2Br – CHBr – COOH
Акриловая кислота 2,3 – дибромпропановая кислота
8. Реакция замещения ( у ближайшего атома С к карбонильной группе –С=О ) (R-механизм)
\
Р кр Р кр. Р ОН
СН3-СООН + Сl2 CH2Cl – COOH + HCl CHCl2COOH CCI3-COOH
Хлоруксусная кислота дихлоруксусная трихлоруксусная
Получение карбоновых кислот.
1) из первичных спиртов и альдегидов
R-CH2-ОН R-C=O R-C=O
\ альдегид \ кислота
спирт H OH
2) окислением алканов Mn,t
2CH3-CH2-CH2-CH3+5O2 4CH3-COOH+H2O
Бутан уксусная кислота
3) из солей карбоновых кислота (лабораторный способ получения)
CH3COONaтв+H2SO4 CH3COOH+NaHSO4
4) простейшие кислоты H2SO4
NaOH+CO (t=120-150,рр) HCOONa HCOOH+H2O
5) гидролиз нитрилов
CH3-C ≡ N+2H2O CH3-COOH+NH3
t,H
6) карбонилирование алкенов, начиная с пропановой кислоты
CH3
|
CH3-C=CH2+CO+H2O CH3- C- COOH
| |
CH3 CH3
2-метилпропен 2,2- диметилпропановая кислота
7) магнийорганических соединений с О2
R-MgX+CO2 R-C=O H2O, H+ R-C=O +MgOHX
\ \
O-MgX OH
8) c NH3
CH3-C=O +NH3 CH3COONH4 ацетат аммония
\
OH
CH3-C=O CH3 –C=O +H2O
\ \
O-NH4 NH2 амид
CH3-C=O CH3- C ≡ N+H2O ацетонитрил
\
NH2
9)из производных карбоновых кислот
При замещении группы ОН на различные функциональные группы,
при гидролизе снова образуются карбоновые кислоты
3CH3-C=O+PCl3 3CH3-C=O+H3PO4
\ \ ацетилхлорид
OH Cl
CH3-C=O +SOCl2 CH3-C=O +SO2+HCl
\ \ тионилорид
OH Cl
CH3-C=O +CH3COONa CH3-C-O-C-CH3+ NaCl
\ || ||
Сl O O уксусный ангидрид
Сложные эфиры можно получить из хлорангидридов
CH3-C=O+C2H5OH CH3-C=O +HCl
\ \
Сl O-C2H5
И ангидридов карбоновых к-т
CH3- C-O-C-CH3+C2H5OH CH3-C=O + CH3COOH
|| || \
O O O-C2H5
10) H-C=O - качественная реакция на муравьиную кислоту с [Ag(NH3)2]OH
\ОH
Проявляет свойства альдегидов, т. к присутствует карбонильная группа
H-C=O+ [Ag(NH3)2]OH CO2+H2O+2Ag+NH3
[pic]
OH
